目前，六偏磷酸鈉的生產(chǎn)工藝主要有一步法和兩步法，生產(chǎn)規(guī)模一般在1~3kt/a，具有代表性的是磷酸二氫鈉兩步法生產(chǎn)六偏磷酸鈉的方法。

1、一步法
六偏磷酸鈉一步法工藝是以液體黃磷為原料，經(jīng)氧化直接與純堿在高溫下化合、聚合，所制得熔融六偏磷酸鈉于爐缸直接流入冷卻圓盤(pán)中驟冷，即得六偏磷酸鈉。該法也稱為固相反應(yīng)、坩堝熔聚法，此法將黃磷加熱熔融后，送入氧化燃燒爐中，用干燥空氣中的氧進(jìn)行氧化燃燒反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物五氧化二磷。再將五氧化二磷與純堿混合后，經(jīng)高溫聚合反應(yīng)，驟冷制片狀即得片狀六偏磷酸鈉，經(jīng)粉碎可得六偏磷酸鈉。該工藝具有工序少、流程短、可連續(xù)式生產(chǎn)等特點(diǎn)，黃磷燃燒的熱能可為六偏磷酸鈉提供生產(chǎn)過(guò)程中干燥及聚合過(guò)程中所需的熱源，能有效地節(jié)約能源。但該工藝生產(chǎn)控制困難，不能保證穩(wěn)定的六偏磷酸鈉產(chǎn)品質(zhì)量。
2、兩步法
該法又稱為液相中和、干燥（結(jié)晶）熔聚法，先將生成的磷酸二氫鈉溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶或噴霧干燥脫去游離水分，制成無(wú)水磷酸二氫鈉和結(jié)晶磷酸二氫鈉，再送入熔聚爐進(jìn)行脫水熔聚，制成六偏磷酸鈉。此法能準(zhǔn)確控制Na2O與P2O5的分子比，所以可以制得穩(wěn)定的具有一定鏈長(zhǎng)的六偏磷酸鈉。由于進(jìn)入熔聚爐的是無(wú)水磷酸二氫鈉或結(jié)晶磷酸二氫鈉，因此進(jìn)入爐內(nèi)的水分較少，可大大減少熔料表面的水蒸氣分壓和物料中的水分，從而使物料在較短時(shí)間內(nèi)制得聚合度較高的產(chǎn)品。此法熔體出爐后，用連續(xù)式雙輥內(nèi)冷卻驟冷機(jī)冷卻，冷卻效果好，能保證產(chǎn)品不結(jié)晶化而成玻璃狀，并且為連續(xù)生產(chǎn)，生產(chǎn)能力大，勞動(dòng)強(qiáng)度低。由于物料在密閉反應(yīng)器和管道內(nèi)反應(yīng)運(yùn)輸，因此勞動(dòng)環(huán)境衛(wèi)生條件好。具體生產(chǎn)中又分為以下幾種方法。
①.磷酸二氫鈉法
首先用黃磷為原料制取熱法磷酸，再以氫氧化鈉（燒堿）作中和劑制得磷酸二氫鈉。先將磷酸二氫鈉進(jìn)行噴霧干燥脫水，得到磷酸二氫鈉干粉。再將此干粉在石墨坩堝中加熱，進(jìn)行高溫聚合，然后用不銹鋼匙取出，在冷卻圓盤(pán)中驟冷，即得片狀偏磷酸鈉，經(jīng)粉碎可得粉狀六偏磷酸鈉產(chǎn)品。該法具有物料比易于控制、可連續(xù)生產(chǎn)、勞動(dòng)強(qiáng)度低等優(yōu)點(diǎn)。
②.磷鐵法
磷鐵法以電爐黃磷副產(chǎn)磷鐵為原料，經(jīng)破碎及磨細(xì)后，與純堿混合進(jìn)行焙燒，其生成物為燒結(jié)態(tài)固體。其中含有可熔性磷酸三鈉，以熱水浸出得磷酸三鈉溶液，經(jīng)過(guò)濾除去不溶性雜質(zhì)。凈化后的磷酸三鈉液經(jīng)中和制得磷酸氫二鈉。磷酸氫二鈉溶液經(jīng)真空濃縮、結(jié)晶除去可溶性雜質(zhì)，再進(jìn)一步中和制得磷酸二氫鈉溶液。磷酸二氫鈉溶液經(jīng)噴霧干燥制成無(wú)水一鈉，再經(jīng)脫水聚合即生成六偏磷酸鈉。該流程缺點(diǎn)為工序多、流程長(zhǎng)、燃料及動(dòng)力消耗較高。
③.磷酸與水玻璃法
杜模全等利用磷酸與水玻璃中和反應(yīng)制備白炭黑，再利用生產(chǎn)白炭黑的廢液經(jīng)過(guò)多次過(guò)濾、調(diào)節(jié)pH、擴(kuò)容蒸發(fā)、聚合反應(yīng)、對(duì)輥冷卻、破碎、篩分得到成品六偏磷酸鈉。該方法利用磷酸與水玻璃同時(shí)制備白炭黑和六偏磷酸鈉兩種產(chǎn)品，達(dá)到了廢液利用，減少生產(chǎn)成本，保護(hù)生態(tài)環(huán)境等多種有益效果。
④.磷酸與食鹽法
用磷酸與食鹽縮聚反應(yīng)制取六偏磷酸鈉，不僅可以節(jié)省純堿和燒堿，回收副產(chǎn)的鹽酸，也可用于分解磷礦和其他用途。

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