草酸別名乙二酸,是一種有機物,化學(xué)式為H?C?O?,是生物體的一種代謝產(chǎn)物,二元弱酸,廣泛分布于植物、動物和真菌體中,并在不同的生命體中發(fā)揮不同的功能。草酸為無色單斜片狀或棱柱體結(jié)晶或白色粉末,氧化法草酸無氣味,合成法草酸有味。研究發(fā)現(xiàn)百多種植物富含草酸,尤以菠菜、莧菜、甜菜、馬齒莧、芋頭、甘薯和大黃等植物中含量最高,由于草酸可降低礦質(zhì)元素的生物利用率,在人體中容易與鈣離子形成草酸鈣導(dǎo)致腎結(jié)石,所以草酸往往被認為是一種礦質(zhì)元素吸收利用的拮抗物。其酸酐為三氧化二碳。
草酸的來源和制取
草酸遍布于自然界,常以草酸鹽形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢漿草和酸模草的細胞膜,幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸是植物特別是草本植物常具有的成分,多以鉀鹽或鈣鹽的形式存在。秋海棠、芭蕉中以游離酸的形式存在。
草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。
1、甲酸鈉法:一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉,草酸鈉再經(jīng)鉛化(或鈣化)、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。
2、氧化法:以淀粉或葡萄糖母液為原料,在礬觸媒存在下,與硝酸、硫酸進行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
3、羰基合成法:一氧化碳經(jīng)提純到90%以上,在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng),生成草酸二丁酯,然后通過水解得到草酸,此法分為液相法和氣相法兩種,氣相法反應(yīng)條件較低,反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。
4、乙二醇氧化法:以乙二醇為原料,在硝酸和硫酸存在下,用空氣氧化而得。
5、丙烯氧化法:氧化過程分兩步進行。
第一步用硝酸氧化,使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸;然后進一步催化氧化得到草酸。
第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級草酸二水化合物,以丙烯計總收率大于90%。原料消耗定額:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、燒堿(100%)920kg/t。
草酸用途:
1、草酸主要用作還原劑和漂白劑;
2、用于提煉稀有金屬的溶劑、染料還原劑、鞣革劑等。
3、草酸還可用于鈷、鉬、鋁催化劑的生產(chǎn),金屬和大理石的清洗及紡織品的漂白。
4、用于金屬表面清洗和處理,稀土元素提取、紡織印染、皮革加工、催化劑制備等。
5、在有機合成工業(yè)主要用于生產(chǎn)對苯二酚、季戊四醇、草酸鈷、草酸鎳、沒食子酸等化工產(chǎn)品。
6、塑料工業(yè)用于生產(chǎn)聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料、漆片等。
7、染料工業(yè)用于制造鹽基品綠等。
8、印染工業(yè)可代替乙酸,用作色素染料的顯色助染劑、漂白劑。
9、用于合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等產(chǎn)品,而以草酸二乙酯及草酸鈉、草酸鈣等產(chǎn)量最大。
10、草酸可用來除銹。并且生成的酸式草酸鹽溶解度很大。
11、草酸銻可作媒染劑。
草酸的危害及注意事項
1、草酸可以除銹,但有一定毒性。使用時,皮膚接觸草酸后,應(yīng)及時用水清洗。濃度高的草酸容易腐蝕手。
2、草酸對不銹鋼有較強的腐蝕性。